А.С. 373259 (5.1.1971/12.3.1973) C 01g 53/02

Авторы изобретения: А. Я. Кипнис и Н. Ф. Михайлова

Проектный и научно-исследовательский институт «Гипроникель»

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ

Изобретение относится к области неорганической химии и цветной металлургии, в частности, к способам получения карбонила никеля из металлического никеля.

Известен способ получения карбонила нике­ля воздействием окисью углерода на исходные материалы, содержащие металлический ни­кель, с предварительной их обработкой газом, не содержащим свободного кислорода, в част­ности восстановительным газом.

Недостатком такого способа является низ­кая реакционная способность полученных для карбонплирования материалов и, следователь­но, малая производительность процесса полу­чения карбонила никеля.

В целях активации исходных материалов и интенсификации процесса их карбонилнрования предлагаемый способ заключается в том, что предварительную обработку производят газом, содержащим карбонил никеля, в усло­виях, обеспечивающих разложение карбонила с образованием 0,01—0,05 г металлического никеля на 1 м2 поверхности исходных, мате­риалов.

Непосредственно перед карбонилированием исходные материалы, содержащие металлнческий никель, обрабатывают, например, окисью углерода, содержащей 1—4 об. % карбонила никеля, при температуре 150—220°С и давлении 1-2 кг/ см2 в течение 1 --5 мин; или окисью углерода, содержащей 40—45 об. % карбонила никеля, при комнатной температуре и обычном давлении в течение 0,5—1,0 мин с последую­щим быстрым (менее 1 мин) нагревом до 150—220°С; или 100%-ным паром карбонила никеля при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 5—10 сек, а также окисью углерода с содержанием 0,2—0,4 об. % карбо­нила никеля при температуре 300—320°С и давлении 200 кг/см2 в течение 3—5 мин. В этих условиях обеспечивается разложение карбонила никеля на металлический никель и окись углерода с отложением на каждом 1 м2 поверхности исходного для карбонилирования материала 0,01-0,05 г никеля.

Отложение из газовой фазы такого количе­ства никеля приводит к активации исходных никельсодержащих материалов и интенсифи­кации последующего процесса получения карбонила никеля. Активацию можно проводить и другим путем при ином сочетании параметров, при которых происходит разложение карбони­ла никеля, однако обязательным условием достижения поставленной цели является отложенне именно 0,01—0,05 г металлического ни­келя на 1 м2 поверхности исходных материа­лов.

Следует подчеркнуть, что активацию необ­ходимо проводить непосредственно перед карбонилированием, чтобы исключить доступ воздуха к материалу между его активацией и карбонилированием.

При карбонилированин активированной стружки металлического никеля скорость реакции повышается почти в 20 раз и сохраняется на столь высоком уровне до степени превращения никеля в его карбонил 60—70%. после чего постепенно снижается, однако и при почти полной выработке образцов остается в 2,0—2,5 раза более высокой, чем при активации в отсутствие карбонила никеля.

При карбонилированин металлического ни­келя, полученного восстановлением закиси никеля, скорость реакции после применения активации, согласно изобретению, повышается 15 в 14 раз и сохраняется такой до извлечения никеля в паровую фазу 50—55%, после чего она быстро падает до величины, соответствую­щей карбонилированию материала, предвари­тельно обработанного в восстановительной атмосфере, не содержащей карбонила никеля.

Таким образом, однократная активация по­зволяет снизить общую продолжительность карбонилирования для вышеуказанных двух случаев соответственно в 10—12 и 2 раза. Повторение активации приводит к дальнейше­му уменьшению продолжительности процесса получения карбонила никеля.

Для активации можно применять, например, оборотный реакционный газ, получающийся после конденсации ранее образованного кар­бонила никеля, и активацию можно проводить

непосредственно в том реакторе, в котором после активации производится, карбонилирование; или газ, полученный после карбонилиро­вания. Первый случай более удобен для пери­одического процесса, а второй — для непре­рывного, когда активацию материала необхо­димо проводить до его помещения в реактор.

Вышеприведенные примеры, тем не менее, не исчерпывают всех возможностей практиче­ского осуществления нового способа и не ограничивают объема настоящего изобрете­ния, предусматривающего возможность его применения в самых различных комбинациях с другими известными способами получения кар­бонила никеля действием окиси углерода на материалы, содержащие металлический ни­кель.

Предмет изобретения

Способ получения карбонила никеля воздей­ствием окисью углерода на исходные материа­лы, содержащие металлический никель, с пред­варительной их обработкой газом, не содержа­щим свободного кислорода, отличающийся тем, что, с целью активации исходных мате­риалов и интенсификации процесса их карбо­нилирования, предварительную обработку производят газом, содержащим карбонил никеля, в условиях, обеспечивающих разложе­ние карбонила с образованием 0,01—0,05 г металлического никеля на 1 м2 поверхности исходных материалов.